石膏粉三相分析儀采用目前通用的熱解原理研制,用于各種天然石膏粉、脫硫石膏粉、建筑石膏粉、纖維石膏粉、生石膏粉、熟石膏粉、磷石膏、粉煤灰、石膏緩凝劑、電廠石膏等各種樣品的水份檢測(cè)。
摘 要: 從脫硫建筑石膏各相所具有的水化和脫水特性角度,利用鹵素水分測(cè)定儀,提出一種用于脫硫建筑石膏相組成分析的簡(jiǎn)單而有效的方法。就殘余二水石膏及無(wú)水石膏含量對(duì)脫硫建筑石膏性能的影響進(jìn)行試驗(yàn)研究,對(duì)相組成在煅燒設(shè)備及煅燒工藝改進(jìn)方面的應(yīng)用進(jìn)行探討,從而肯定了相分析的重要性及有效性。
關(guān)鍵詞: 脫硫建筑石膏;相組成;分析方法
0 前 言
熱力學(xué)將任一聚集態(tài)內(nèi)部均勻的部分稱為相,相的標(biāo)志是其宏觀物理性質(zhì)與化學(xué)性質(zhì)均勻一致。脫硫建筑石膏從相組成上來(lái)說(shuō)是一種多相混合體系,通常是指以半水石膏為主,含有過(guò)燒無(wú)水石膏和未*分解的二水石膏等的多組分的混合物。由于其內(nèi)部各相微觀結(jié)構(gòu)不同,所以在宏觀物理和化學(xué)性能上也有明顯差異。實(shí)踐表明,脫硫建筑石膏的各種性能與其內(nèi)部半水石膏、可溶性無(wú)水石膏和殘存二水石膏三相的比例有關(guān),如凝結(jié)時(shí)間,在很大程度上受脫硫建筑石膏中殘存二水石膏含量的影響,因此相組成的研究對(duì)于合理利用脫硫建筑石膏、充分發(fā)揮其優(yōu)異的工藝性能有著重要的意義。
1 脫硫建筑石膏相分析測(cè)試方法分析
脫硫石膏的主要成分二水石膏在常溫下是穩(wěn)定相,但是隨著溫度的升高和外界條件的改變,可得到半水石膏、III 型無(wú)水石膏及 II 型無(wú)水石膏,而它們?cè)诓煌瑮l件下水化情況也有差別。脫硫建筑石膏的相分析方法即根據(jù)其中各相所具有的水化或脫水的特性而制定的。
1.1 相分析方法的基本原理
(1)脫硫建筑石膏中的 III 型無(wú)水石膏。無(wú)水石膏具有強(qiáng)烈的吸濕性,可在 95% 酒精水溶液中水化成半水石膏,而半水石膏卻不能水化成二水石膏,因此可通過(guò)測(cè)定 III 型無(wú)水石膏在酒精水溶液中水化的增量來(lái)計(jì)算其含量。原因如下:根據(jù)二水石膏結(jié)構(gòu)中原子間的結(jié)合,將其化學(xué)組成寫(xiě)為 [Ca2·(H2O)3][(SO4)2·(H2O)],其中 3 個(gè) H2O 與 2 個(gè) Ca2+間僅存在范德華力,作用力較弱,而 2 個(gè) SO42- 與 1 個(gè) H2O間除了存在范德華力以外還存在氫鍵,作用力較強(qiáng);這個(gè)結(jié)晶水較前 3 個(gè)較難失去,而在 95% 的乙醇溶液中,乙醇與水分子間除分子間作用力外也有氫鍵,但是其作用力介于兩者之間,因此乙醇溶液中,III 型無(wú)水石膏中的 SO42-易吸收 1/2 的水形成半水石膏,而半水石膏不易形成二水石膏。
(2)脫硫建筑石膏中的半水石膏。測(cè)定脫硫建筑石膏在純水中的水化增量,為半水石膏和 III 型無(wú)水石膏形成二水石膏的總量,減去用上述原理測(cè)得的 III 型無(wú)水石膏的含量,即可計(jì)算出半水石膏的含量。
(3)脫硫建筑石膏中殘留的二水石膏。用脫水的方法測(cè)定脫硫建筑石膏的脫水總量,減去半水石膏的脫水量,即可計(jì)算出二水石膏的含量。
1.2 脫硫建筑石膏相分析方法
根據(jù)相分析方法原理,制定了相分析方法,其中包含可溶性 III 型無(wú)水石膏及結(jié)合水、半水石膏、殘留的二水石膏三相含量的測(cè)定。相分析方法包括酒精溶液水化法—真空干燥、DSC(差示掃描量熱法)等。本文在以上分析方法的基礎(chǔ)上,應(yīng)用鹵素水分測(cè)定儀對(duì)脫硫建筑石膏三相組成分析方法進(jìn)行改進(jìn),方法如下。試驗(yàn)前的準(zhǔn)備:測(cè)定儀溫度調(diào)至 50℃,放入稱量盤進(jìn)行加熱干燥。而后將稱量盤放入保干器中作干燥貯藏至使用時(shí)。樣品稱重之前防止吸附水分很重要,而且取樣和稱重的時(shí)間間隔須盡可能地短。
(1)附著水與 III 型無(wú)水石膏含量的測(cè)定。用水分測(cè)定儀稱取 5 g 試樣 G1,精確至 0.001 g,加入 5 mL 95%乙醇溶液,試樣濕潤(rùn)均勻,放入水分測(cè)定儀并將溫度調(diào)至50℃,烘干至恒重,記錄此時(shí)的試樣重量 G2。
當(dāng) G1>G2 時(shí):附著水含量 W=(G1-G2)/G1×100%;III 型無(wú)水石膏含量 AⅢ=0;
當(dāng) G1<G2 時(shí):吸附著水含量 W=0;則: III 型無(wú)水石膏含量 AⅢ=15.11 (G2-G1)/ G1×100%。
(注:以上分析試樣中,附著水和 III 型無(wú)水石膏二者只能有一,因?yàn)闊o(wú)水石膏極易吸收水分,因此有附著水就不會(huì)有無(wú)水石膏)
(2)半水石膏含量的測(cè)定。用水分測(cè)定儀準(zhǔn)確稱取脫硫建筑石膏試樣 5 g,至 0.001 g,記為m1,在足量蒸餾水中浸泡 5 h 以上,然后將水分測(cè)定儀溫度調(diào)至 50℃,烘干至恒重,記錄此時(shí)試樣質(zhì)量 m2;zui后將水分測(cè)定儀調(diào)至 200 ℃,加熱至恒重,記錄此時(shí)試樣質(zhì)量 m3。
c=m2/ m1-1,e=1-m3/m2,純度 S=e/0.2093×100%。
當(dāng) G1>G2 時(shí):半水石膏含量 HH=5.37(c+W)/(1-W)×100%;
當(dāng) G1<G2 時(shí):半水石膏含量 HH=5.37(c-AⅢ×0. 265)×100%。
(3)二水石膏含量的測(cè)定。用水分測(cè)定儀準(zhǔn)確稱取5 g 試樣,至 0.001 g,記為p1,將水分測(cè)定儀調(diào)至200 ℃,加熱至恒重,記錄此時(shí)試樣質(zhì)量 p2。
d=1-p2/ p1
當(dāng) G1>G2 時(shí):二水石膏含量 DH=4.78[(d-W)-HH×0.062]×100%;
當(dāng) G1<G2 時(shí):二水石膏含量 DH=4.78(d-HH×0.062)×100%。
從以上相分析方法可以看出:鹵素水分測(cè)定儀的使用,使得試驗(yàn)過(guò)程中的干燥、脫水、稱量等過(guò)程全部通過(guò)一臺(tái)儀器完成,簡(jiǎn)化了酒精溶液水化法—真空干燥試驗(yàn)過(guò)程中需要使用干燥器、真空干燥箱及馬弗爐等多種設(shè)備的繁瑣的試驗(yàn)過(guò)程,減少了人為誤差;童仕唐采用 DSC(差示掃描量熱法)進(jìn)行石膏相組成分析,此方法需要選取參比樣,而且計(jì)算過(guò)程較為復(fù)雜??焖佟⒖煽康柠u素水分測(cè)定儀結(jié)合改進(jìn)的脫硫建筑石膏相組成分析方法,大大縮短了試驗(yàn)時(shí)間,有利于廠家對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)的控制及改進(jìn)。
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